王氏，本名不详，是并州祁县（今山西祁县）人。王氏出身于太原王氏，高祖父王思政是西魏将领，官至尚书左仆射 ；父亲王仁祐是唐朝官员，贞观年间（627年—649年）担任罗山（今河南罗山）县令。王氏与唐朝皇室系旧亲，唐高祖李渊之妹同安大长公主（同安公主）是王氏的叔祖母 ，王氏的母亲魏国夫人柳氏的叔母是唐高祖的外孙女。因此王氏出身显赫，既是西魏重臣的后裔，其父母两族亦都是唐朝皇室的姻亲，属于关陇贵族军事集团。
王氏容貌漂亮，性格温顺善良，经同安大长公主告知于唐太宗李世民，唐太宗将她许配给皇子晋王李治为王妃。
贞观十七年（643年），唐太宗废黜太子李承乾，改立晋王李治为太子，册封王氏为太子妃，并提拔其父王仁祐担任陈州（今河南淮阳）刺史。
贞观二十三年（649年），唐太宗去世，太子李治继位，是为唐高宗。永徽元年（650年），唐高宗正式册立王氏为皇后，其父王仁祐为特进，封魏国公；其母柳氏，封魏国夫人。王仁祐死后，追赠司空。
起初，萧淑妃有恩宠，而才人武则天于贞观末年以先帝宫人出居感业寺，此时受召纳为唐高宗的昭仪，不久就与王氏、萧淑妃争宠，互相诋毁揭短。而武则天诡诈阴险，诬陷王氏与其母魏国夫人柳氏挟媚道蛊惑唐高宗，唐高宗相信其言，解除柳氏门籍不许进宫，罢免王氏的舅舅柳奭中书令之职。
永徽六年（655年），李义府等人暗地佐助武则天，以偏邪之言刺激唐高宗发怒，以致下诏废黜王氏、萧淑妃皆为庶人，囚禁于宫中。王氏同母兄、萧淑妃族人全都流放于岭南。接着许敬宗上奏说：“王仁祐并无他功，以宫掖私恩之故，超列于三公，如今庶人阴谋扰乱宗社，其罪应当灭族，王仁祐应当斫棺，陛下不穷尽其诛灭，只流放其家属，王仁祐不应继续庇荫违逆子孙。”于是，唐高宗下诏尽夺王仁祐的官职爵号。王氏与萧淑妃不久即遭武则天杀害，并追改王氏的姓氏为“蟒”，萧淑妃为“枭”。
后来，唐高宗思念王氏，乘空行至囚禁之处，见其门禁封闭严固，仅留一孔送进饮食，心中很是不忍，呼喊道：“皇后、良娣还好吗？如今在哪里？”两人共同回答说：“妾等因罪废弃为宫婢，哪敢再用尊称啊！”说罢悲泣咽哽。还说：“陛下如念往日旧情，使妾等死而复生，重见天日，请把此处改名为‘回心院’。”唐高宗说：“我马上就有处置的办法。”武则天闻知此事，赶紧下令杖责二人各一百板，截断其手足，反绑置于酒缸之中，说：“让两婆子骨醉！”几天后，王氏、萧淑妃死去，武则天派人肢解其尸体。
武则天之子唐中宗李显继位后，才恢复王氏和萧淑妃的姓氏。
王氏遭废后，曾有诏旨降下，王氏叩头两次说：“陛下万岁！武昭仪承受恩宠，我必死无疑。”萧淑妃大骂道：“武氏狐媚惑主，陷害我等到此地步！我死后当作猫儿，让武氏变作老鼠，我要咬断其喉以报仇。”武则天闻知，下令六宫不得喂猫。武则天多次见到二人披散头发浑身流血作恶鬼形状，心中厌恶不快，命巫祝祈祷禳解，还移居于蓬莱宫，但仍然见到此形，以故常驻于东都。
《旧唐书·卷五十一·列传第一》
《新唐书·卷八十九·列传第一》
祖父：尚书左仆射王思政
父亲：魏国公王仁祐
母亲：魏国夫人柳氏
舅舅：中书令柳奭
夫君：唐高宗李治
嗣子(继子)：燕王李忠
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